Σταθερή παρουσία στην πολιτική σκηνή της Ιταλίας για 50 χρόνια, ο Τζόρτζιο Ναπολιτάνο υπήρξε πρωταγωνιστής σε κρίσιμες στιγμές της γειτονικής χώρας.
Από χθες οι σημαίες κυματίζουν μεσίστιες σε πρεσβείες και δημόσια κτίρια της Ιταλίας σε όλο τον κόσμο, σε ένδειξη πένθους για τον θάνατο του δύο φορές πρώην προέδρου της χώρας, Τζόρτζιο Ναπολιτάνο.
Εξελέγη πρόεδρος της Ιταλικής Δημοκρατίας στις 10 Μαΐου 2006. Το 2013, λόγω της αδυναμίας του κοινοβουλίου να συμφωνήσει για την επιλογή του διαδόχου του, ο Τζόρτζιο Ναπολιτάνο δέχθηκε να επανεκλεγεί για θητεία περιορισμένης διάρκειας. Στις 14 Ιανουαρίου 2015 παραιτήθηκε και τον διαδέχθηκε ο Σέρτζιο Ματαρέλα.
Από τη θέση του Προέδρου της Δημοκρατίας βρέθηκε αντιμέτωπος με δύσκολες περιόδους της νεότερης ιταλικής ιστορίας και κυρίως την παραίτηση του Σίλβιο Μπερλουσκόνι από την πρωθυπουργία και τη διαδοχή του από τον τεχνοκράτη οικονομολόγο Μάριο Μόντι, το Νοέμβριο του 2011.
